模板聚合的翻译 金属配位模板聚合物
日期:2023-03-11 12:39:36 / 人气: 828 / 发布者:成都翻译公司
指单体在具有特定结构的聚合物存在下进行的聚合反应,这些特定结构的聚合物对单体的聚合起着模板作用,例如,它们能加速聚合反应;新生成的聚合物的结构和性能等方面都能受模板的影响,甚至生成物可以成为模板的模制品或复制品。在聚合过程中,模板指导新高分子的合成,并决定产物的组成、结构、构象和分子量。聚合时,增长链与高分子模板结合。它虽然属于低聚物的范畴,但从得到的原定分子量的"复制物"来说,确实为模板聚合。是指单体在具有特定结构的聚合物存在下发生聚合反应。这些具有特定结构的聚合物充当单体聚合的模板。例如,它们可以加速聚合反应;新形成的聚合物的结构和性能等方面都可以受到模板的影响,甚至得到的产品也可以成为模制品或模板的复制品。模板聚合反应可用以下三个步骤表示:
① 模板(T)与单体(M)形成复合物
② 模板聚合
③模板与“复制”聚合物的分离
可见模板功能是一种聚合物合成另一种聚合物所起的模具或模板功能。在聚合过程中,模板指导新聚合物的合成,并决定了产物的组成、结构、构象和分子量。
模板聚合的原理是基于模板聚合物的组成单元与小单体分子之间的相互作用模板聚合的翻译,如氢键、离子吸引力、电子供体和受体之间的相互作用,或形成共价键。这种效应为单体的聚合创造了有利条件,并提供了一个可以模仿的模型。实现模板聚合的方式主要有以下几种。
利用酸碱基团之间的相互作用,通过含有酸性基团(或碱性基团)的聚合物与含有碱性基团(或酸性基团)的单体之间的相互作用,可以实现模板聚合。. 例如,以聚苯乙烯磺酸 PSSA 为模板聚合 4-乙烯基吡啶 VP。PSSA在水溶液中高度解离,处于拉伸状态,被水合氢离子包围,一旦4-乙烯基吡啶进入溶液,就会被中和。酸离子沿聚合物链化学计量吸附,吡啶基被季铵化,形成吡啶基朝向聚合物模板和乙烯基朝向外部的规则排列。在聚合过程中,生长链与聚合物模板结合。VP 的聚合速率随着 PSSA 浓度的增加而增加。PSSA单元与VP的摩尔比为1:1时,聚合速度*快,只有与PSSA成盐的VP才会聚合。聚乙烯吡啶季铵盐的聚合物链与PSSA的聚合物链通过形成盐以如下方式结合:
当以聚甲基丙烯酸为模板剂时,2-乙烯基吡啶容易自发聚合,得到间规聚2-乙烯基吡啶。聚N-乙烯基吡咯烷酮的结构式如下:
可作为甲基丙烯酸聚合的模板,提高其聚合速率。聚乙烯亚胺可用作丙烯酸聚合的模板。当模板单元与单体的摩尔比为1:1时,丙烯酸的聚合速度*快。如果在该体系中加入不可聚合的有机酸,会引起有机酸与单体之间的吸附竞争,显着降低模板效应。
利用电子到受体(AD)的电荷转移功能,可以通过聚合物电子给体(或受体)与单体电子受体(或给体)之间的电荷转移来实现模板聚合。例如,马来酸酐是一种强电子受体,在正常条件下不会自聚合。然而模板聚合的翻译,在聚4-乙烯基吡啶和其他电子给体存在下,由于两者之间的AD电荷转移相互作用,可以进行自聚合。聚合得到马来酸酐聚合物。但在4-乙烯基吡啶和苯乙烯共聚物的存在下,只能得到含有少量马来酸酐的黑色树脂,证明了聚4-乙烯基吡啶的模板功能。得到的聚马来酸酐可以作为给电子单体4-乙烯基吡啶反转后聚合的模板。由于模板的存在,加快了反应速度,产物聚4-乙烯基吡啶的聚合度与所用模板聚马来酸酐的聚合度相对应。
在肽合成中通过氢键作用,N-羟基-α-氨基酸内酐NCA(如结构式)在聚肌基二乙胺存在下发生开环聚合,因为NCA分子通过氢键的形成。在肌氨酸链上,聚合速率增加,可以认为是模板效应。在生物遗传学过程中,核酸是一种遗传物质。通过核酸碱基之间的氢键,以脱氧核糖核酸DNA为模板产生核糖核酸RNA,从模板转录信息,实现亲本的某些特征。传给后代的目的。
与单体共价键合的模板聚合是以特殊方法合成的具有一定分子量的甲酚-甲醛低聚物为模板,使其酚基与丙烯酰氯单体反应生成丙烯酸酯,在苯中经稀释后聚合用偶氮二异丁腈引发,然后水解得到相应分子量的聚丙烯酸产物。虽然它属于低聚物的范畴,但它确实是从原始分子量的“副本”中得到的模板聚合。
参考书目
CHBamford,模板聚合,RNHaward,ed.,聚合的发展-2,应用科学出版社,伦敦,1979.
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